如何展開VOCs在線監測設備的選型與系統評估(二)
隨著揮發性有機化合物(VOCs)污染預防和控制的不斷發展,大氣中VOCs的在線監測已成為污染源管理的重要手段。許多省市開展了初步工作,并取得了一些進展。為了幫助地方政府在國家和地方各級執行相關行業的大氣污染物排放標準中的VOCs監測要求,《大氣VOCs在線監測系統評估指南》(以下簡稱“指南”)總結了上海和深圳等城市的大氣污染發展情況。揮發性有機化合物在線監測評估的一些經驗,形成了大氣揮發性有機化合物在線監測系統的評價框架和基本方法,指導地方政府開展相關工作。
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大氣VOCS在線監測系統評估工作指南
檢出限
檢出限是一個分析方法能夠可靠地檢出被分析物的最低濃度,它包括方法檢出限和儀器檢出限。其中,方法的檢出限是一個方法能可靠地檢出樣品或空包中待測物的最低濃度;儀器檢出限是儀器可檢出的背景噪聲之上最小的信號。用S,代表樣品測定值,S。代表空白值,o代表測定的標準偏差。當(S-S)的差值>3σ時,按照正態分布(S,-S) >0有99%的置信度。3σ作為檢出限的推薦值。當Sb趨向于0時, 檢出限即為方法檢出限。一般各物種檢出限的要求: C2-C.<0.15ppb, CEC12<0.1ppb。
測量范圍
VOCs物種的最高濃度和最小檢出限即測量范圍,該指標反映儀器能檢出最高濃度物種的定量能力。
測量范圍上限的確定方法為:使用動態稀釋裝置將57種非甲烷碳氫化合物混合標準氣體用高氨氣稀釋成不同濃度的標準氣進樣分析,以目標物濃度比為橫坐標,目標物峰面積(或峰高)比為縱坐標,用最小二乘法繪制校準曲線,保持線性相應所允許的VOCs最高濃度,即測量范圍上限。
零點噪聲
零點噪聲反映儀器信噪比情況,也稱基線空白。
零點噪聲的確定方法為:儀器開機并調出運行方法,使儀器處于最佳運行狀態,通入零氣標氣進行分析,連續測量7次,計算待測儀器監測所測濃度值X,計算所取得數據的標準偏差S。即為儀器的零點噪聲。
零點噪聲一般要求小于3倍方法檢出限。
精密度
精密度反映的是分析方法或測量系統隨機誤差的大小,指在規定的測試條件下,同一個均勻樣品,經多次測定所得結果之間的接近程度。精密度一般用偏差、標準偏差或相對標準偏差來表示。精密度一般可以選用多點線性的中間濃度點來進行測試,例如5 ppb。
精密度的偏差范圍一般要求小于15%。
準確度
準確度是指在一定實驗條件下,多次重復測定的平均值與真實值相符合的程度。準確度用絕對誤差和相對誤差表示。
一般評價準確度的方法可以用分析標準物質、回收率測定或是不同方法進行檢驗比較。準確度的誤差范圍一般要求小于10%。
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